腐蚀和结冰现象是全球性的问题,在建筑材料领域造成了巨大的经济损失和安全事件。在众多预防策略中,构建防护涂层是最常用的方法,因其高效、经济且方便,可以将底层基材与周围环境隔离开来。近几十年来,受生物有机体的启发,大量的人工超疏水涂层(水接触角>150°,滚动角<10°)被用于防腐蚀和防结冰。
根据这一原理,通过构建分级粗糙微/纳米结构和降低表面能,可以获得人工超疏水表面。通常采用表面化学改性方法,通过在表面接枝特定的官能团来降低表面能。然而,大多数具有低表面能的化学改性剂对环境有害,并且在高温环境中容易降解。例如,具有低表面能的氟化材料通常被用来制备人工超疏水表面。然而,这些材料对人类和环境都构成潜在危害。稀土氧化物(REOs)由于其固有的低表面能而无需改性,在构建超疏水表面方面具有巨大潜力。在众多稀土氧化物中,二氧化铈(CeO2)是一种应用广泛的功能材料,这得益于其成本低、地球储量丰富、稳定性高、毒性低和生物相容性好。
目前,超疏水表面的制备方法多种多样,包括模板法、激光烧蚀法、化学气相沉积法、电化学沉积法、旋涂法等。在这些方法中,电化学沉积法因其操作简便、经济高效且可重复性而被广泛用于制备大面积超疏水表面。此外,通过简单地调整电沉积参数(电压、电流和沉积时间)即可控制微米或纳米级的表面结构。然而,在水电解质中制备的电沉积涂层普遍存在微裂纹,这对于其工业应用来说是一个致命的缺陷。电沉积过程中,氢离子吸附在阴极上,形成氢气泡。随后,这些气泡穿透或包裹在电沉积涂层内部,导致内应力增加。随着内应力的积累,涂层因内应力的释放而形成裂纹。
此外,由于固有的脆性和低附着力,分层的粗糙结构容易受到外力的破坏,这限制了电沉积涂层的应用范围和使用寿命。用“防护服”包裹裂缝和粗糙结构是解决这些问题的有效途径。聚二甲基硅氧烷(PDMS)是一种可生物降解的环保材料,具有无毒、优异的生理惰性、生物相容性和化学稳定性。此外,PDMS的-CH3侧链为疏水非极性基团,赋予其低表面能和良好的疏水性。用 PDMS包埋表面无法接枝亲水基团, 因此,PDMS是一种很有前景的环保型封装材料。
近期,四川大学刘颖团队采用电化学沉积法,成功制备了一种无需化学改性的超疏水光热响应涂层,用于防腐和防/除冰。
该复合涂层的接触角为164°,滚动角为4°,表现出优异的防水性、自清洁性和防污性能。在低温/高温(-20至300℃)、紫外线老化(120h)、酸碱溶液(pH 1-14)和大气环境(4个月)下,该复合涂层仍保持优异的超疏水性,机械强度比纯CeO2涂层提高了6倍。此外,该涂层的低频阻抗是纯CeO2涂层的36.75倍,对金属基底表现出有效的防护作用。同时,由于超疏水、光热转换和锁热效应的协同作用,该复合涂层的冰成核时间延长了3.01倍,除冰时间缩短了1.45倍。因此,本研究制备的多功能超疏水复合涂层在建筑金属材料防护领域具有巨大的应用潜力。 涂层制备示意图 超疏水涂层制备示意图:(a)阴极电沉积和(b)热处理与封装处理。
自清洁及防污测试 (a1-a4)超疏水PDMS/CeO2涂层自清洁测试;超疏水PDMS/CeO2涂层的防污测试:(b1)水、(b2)茶、(b3)牛奶以及(b4)浆液。
防腐示意图 (e1)铝基体、(e2)纯CeO2涂层和(e3)PDMS/CeO2涂层防腐示意图。
数据来源与出处 相关研究成果以“Mechanochemically durable superhydrophobic photothermal responsive coating toward effectively anti-corrosion and anti-icing/deicing”为标题发表在《Construction and Building Materials》上。
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